塑封電子器件負(fù)極端變色原因分析

2014-11-13 丁 麗 中國(guó)電子科技集團(tuán)公司第四十六研究所

  利用X-RAY光電子能譜儀對(duì)125°下,通電15kV,96h后負(fù)極一端出現(xiàn)白色物質(zhì)的塑封電容器進(jìn)行分析。對(duì)比分析發(fā)現(xiàn),負(fù)極一端白色物質(zhì)為氧化鋁富集所致。造成該現(xiàn)象的原因是,環(huán)氧塑封料中含有活性氧化鋁,由于固化不完全或吸潮導(dǎo)致環(huán)氧塑封料中殘留水分,殘留的水分與活性氧化鋁結(jié)合,在電應(yīng)力的作用下,有向電源負(fù)極遷移的趨勢(shì);同時(shí),由于溫度效應(yīng)的存在,塑封樹(shù)脂軟化,加速了水分與活性氧化鋁向電源負(fù)極遷移的速度,形成了氧化鋁在負(fù)極端富聚現(xiàn)象,使電容器負(fù)極端呈現(xiàn)白色。

  分立電子元器件需要經(jīng)過(guò)封裝獲得很好的固定,通過(guò)封裝達(dá)到與外界絕緣,杜絕灰塵和水汽的侵入,保證器件性能的穩(wěn)定。同時(shí)封裝后的電子元器件便于安裝使用,便于保管。電子封裝分為塑料封裝、陶瓷封裝、金屬封裝三種形式,其中塑料封裝占集成電路和電子元器件封裝的90%以上,塑料封裝所用的封裝材料包括灌封膠、聚酰亞胺、環(huán)氧塑封料等,其中環(huán)氧塑封料占塑料封裝90% ~97%。

  環(huán)氧塑封料中60%~90%(質(zhì)量比)是填充劑,因此填充劑的種類(lèi)、含量及性能都直接影響環(huán)氧塑封料的性能。填充劑可以有效地增加復(fù)合材料的強(qiáng)度、彈性模量和硬度;還影響塑封料的線(xiàn)膨脹系數(shù)、體積電阻率、吸濕性等物理性能。填充劑的顆粒大小從幾個(gè)納米到幾百微米之間不等。環(huán)氧塑封料中填充劑的主要作用是降低成本、提高熱導(dǎo)率、降低熱膨脹系數(shù)、增加強(qiáng)度,但填充劑物的不同對(duì)環(huán)氧塑封料的應(yīng)力、吸水率、黏度等性能有一定的影響。文獻(xiàn)報(bào)道,含有氧化鋁的填充料,在溫度反復(fù)變化過(guò)程中易產(chǎn)生熱應(yīng)力,并且會(huì)延長(zhǎng)環(huán)氧體系固化時(shí)間。

  試驗(yàn)用電容器所使用的塑封料是添加了氧化鋁填充料的環(huán)氧塑封料,在125℃,通電15kV,96h后,電容器負(fù)極變白。且現(xiàn)象普遍存在,雖未失效,但影響外觀(guān)質(zhì)量,遂開(kāi)展電容器負(fù)極端變白現(xiàn)象原因分析。

1、試驗(yàn)

  試驗(yàn)用儀器:PHI5000Versa Prode X-射線(xiàn)光電子能譜(XPS)儀。試驗(yàn)樣品選取:從變色電容器負(fù)極一端切取試驗(yàn)樣品,分別從正常顏色區(qū)域和白色區(qū)域切取試驗(yàn)樣品。圖1顯示電容器正極一端形貌和負(fù)極一端形貌,可見(jiàn)明顯的白色物質(zhì)存在。正極一端很堅(jiān)硬,用刀片手工切無(wú)法獲得試驗(yàn)樣品。

電容器正極形貌和負(fù)極形貌

圖1 電容器正極形貌和負(fù)極形貌

  利用XPS儀對(duì)電容器上正常區(qū)域和白色區(qū)域進(jìn)行成分對(duì)比分析,分析結(jié)果顯示:電容器負(fù)極端白色區(qū)域比正常區(qū)域主要多出氧化鋁。電容器負(fù)極端白色區(qū)域的XPS如圖2(a)所示,電容器負(fù)極端正常區(qū)域XPS如圖2(b)所示。對(duì)應(yīng)成分分析結(jié)果如表1、表2所示。

電容器白色區(qū)域和正常區(qū)域的XPS譜

圖2 電容器白色區(qū)域和正常區(qū)域的XPS譜

表1 電容器負(fù)極端白色區(qū)域成分檢測(cè)分析結(jié)果

容器負(fù)極端白色區(qū)域成分檢測(cè)分析結(jié)果

表2 電容器負(fù)極端正常區(qū)域成分檢測(cè)分析結(jié)果

電容器負(fù)極端正常區(qū)域成分檢測(cè)分析結(jié)果

2、分析與討論

  試驗(yàn)電容器使用的環(huán)氧塑封料是結(jié)晶硅微粉中加入10%的氧化鋁,一方面提高了塑封料的導(dǎo)熱性能,另一方面降低了成本,但同時(shí)延長(zhǎng)了環(huán)氧體系的固化時(shí)間。由于氧化鋁成本低,若純度控制不當(dāng),難免混入活性氧化鋁。活性氧化鋁是γ-Al2O3,又俗稱(chēng)活性礬土,分子式Al2O(3-x)(OH)2x,0 吸附了水分的氧化鋁,其存在形式主要以氫氧化物的形式存在,水是弱堿性電解質(zhì),在通電的情況下,氧化鋁顆粒受極性的作用有向電源負(fù)極遷移的趨勢(shì)。

  氫氧化鋁的堿式電離:

Al(OH)3 →Al 3+ +3(OH)-    (1)

  環(huán)氧塑封料雖已固化,由于固化不徹底或環(huán)氧樹(shù)脂吸潮,使得環(huán)氧樹(shù)脂中有殘存的水分,該部分水分被塑封料中的活性氧化鋁吸附,常溫下通電,由于固化的塑封料間隙很小,其中顆粒很難移動(dòng)。但在125℃下,逐漸開(kāi)始軟化的環(huán)氧樹(shù)脂韌性增加,殘留或吸附的水分在溫度作用下也加速了塑封料軟化的進(jìn)程,同時(shí)活性氧化鋁中吸附的水分汽化,汽化后的水分升高了局部的壓力,作用于具有一定韌性的塑封料上,撐大了活性氧化鋁所在區(qū)域的空間,降低了活性氧化鋁移動(dòng)的阻力,形同探路者引導(dǎo)本身就有向電源負(fù)極運(yùn)動(dòng)傾向的活性氧化鋁無(wú)孔不入地向電源負(fù)極運(yùn)動(dòng)。隨著時(shí)間的推移,帶有極性的活性氧化鋁和汽化的水分持續(xù)向負(fù)極端遷移,最終遷移到了電源負(fù)極端以富集的形式表現(xiàn)出來(lái),既負(fù)極端出現(xiàn)白色物質(zhì)。塑封料中的水分是有限的,隨著向負(fù)極端遷移,其正極端如同被烘烤一樣,塑封料向著繼續(xù)固化的方向發(fā)展,結(jié)果是正極端隨著試驗(yàn)的繼續(xù)逐漸變硬,負(fù)極端由于水分和氧化鋁的匯聚呈現(xiàn)出比正極端軟且顏色現(xiàn)白色。

3、結(jié)論

  塑封電容器經(jīng)125℃,15kV,96h通電試驗(yàn)后,負(fù)極一端出現(xiàn)的白色物質(zhì),主要是氧化鋁富集所致。氧化鋁富集的形成原因:在電容器塑封過(guò)程中由于塑封料固化不徹底或塑封料吸潮導(dǎo)致固化的環(huán)氧樹(shù)脂中殘存水分,殘存的水分被塑封料中的活性氧化鋁吸附,在通電和加熱的情況下,氧化鋁與吸附的水分反應(yīng)后帶正電向負(fù)極方向移動(dòng),常溫下移動(dòng)阻力大無(wú)法遷移到電源負(fù)極,但在125℃熱應(yīng)力作用下,塑封料軟化;與此同時(shí),殘留的水分汽化撐大了所在區(qū)域的移動(dòng)空間,加速了帶極性的氧化鋁向負(fù)極方向遷移的速度,隨著時(shí)間的推移,呈現(xiàn)出負(fù)極端氧化鋁富集現(xiàn)象,表現(xiàn)為負(fù)極端顏色呈現(xiàn)白色。

  為防止類(lèi)似事件的發(fā)生建議從以下三個(gè)方面開(kāi)展工作:①提高氧化鋁的純度盡量降低活性氧化鋁的殘留;② 采取措施避免填料吸潮;③ 適當(dāng)延長(zhǎng)固化時(shí)間確保塑封時(shí)充分固化。