石墨烯是最近幾年才發現的炭材料的新成員，其完美的二維結構和許多奇特的性質，引起了科學家的極大興趣。石墨烯和氧化石墨烯的改性以及各種石墨烯/聚合物復合材料的制備成為當前研究的熱點之一。與純的聚合物相比，石墨烯的加入可賦予復合材料不同的功能性，不但表現出優異的力學和電學性能，且具有優良的加工性能，為復合材料提供了更廣闊的應用空間。文中概述了石墨烯/聚合物復合材料的制備方法、結構及性能，并展望了石墨烯及其聚合物復合材料的研究前景。

　　近20年來，納米科學蓬勃發展，由于微型化在各個領域中，如計算機、傳感器、生物醫藥等越來越重要，納米技術也越來越受到重視。納米科學最初的設想來自于著名物理學家費曼1959年在加州理工大學的一次演講。經過半個多世紀的發展，特別是20世紀末期，隨著測量與表征技術的顯著提高，納米科學技術得到了飛速的發展，已經成為一個集前沿性、交叉性和多學科特征于一體的新興研究領域，其理論基礎、研究對象涉及物理學、化學、材料學、機械學、微電子學、生物學和醫學等多個不同的學科。這些領域的發展與納米材料的發展息息相關，包括制備不同大小和形狀的納米材料以及將其組裝成各種不同的形態結構。用納米材料制作的器材質量更輕、硬度更強、壽命更長、維修費更低、設計更方便，同時利用納米材料還可以制作出特定性質的材料或自然界不存在的材料，例如生物材料和仿生材料。由于納米材料具有一些獨特的結構性能，在許多領域有著廣泛的應用。因此，材料科學家們一直致力于開發出具有更優異物理和化學性質的新型納米材料。石墨烯的發現及其聚合物基復合材料的制備是納米科學領域的重要突破，對現代納米科學與技術的發展具有十分重要的意義。Toyota課題組所研發的納米黏土/聚合物復合材料為材料科學領域開拓了新的視野，尤其是采用無機納米填料制備的無機納米填料/聚合物復合材料由于性能獨特與應用廣泛而引起了人們極大的關注。20世紀90年代，大部分研究主要集中在基于天然的層狀材料如蒙脫土和層狀氫氧化物的納米填料/聚合物復合材料，但是黏土類材料的導電和導熱性能都很差。為了克服這方面的缺陷，碳基填料，例如炭黑、膨脹石墨(EG)、碳納米管(CNTs)和碳納米纖維(CNF)也被引入到高分子復合材料中。在這些材料中，CNTs是十分有效的導電填料，但價格十分昂貴；因此，大量生產CNTs填充的復合材料十分困難。Nicholas在Nature上的一篇綜述中寫道：碳纖維不導電，碳納米管又太貴，材料科學家如何能獲得實際的導電復合材料呢?答案是石墨烯。石墨烯是sp2 雜化的碳原子緊密堆積成單層二維蜂窩狀晶格結構的炭材料，這是目前世界上最薄的即單原子厚度的材料，并且有著許多潛在的應用。石墨烯具有優異的力學、熱學和電學性能：強度達130GPa，比鋼高100倍，是目前強度最高的材料；熱導率可達5000W·m-1·K-1，是金剛石的3倍；石墨烯載流子遷移率高達15000cm2·V-1·S-1，是商用硅片的10 倍以上。石墨烯還有超大的比表面積(2630m2/g)、室溫量子霍爾效應和良好的鐵磁性，是目前已知的在常溫下導電性能最好的材料，電子在其中的運動速度遠超過一般導體，達到了光速的1/300。由于石墨烯具有上述優異的性能，有望在微電子、能源、信息、材料和生物醫藥等領域具有重大的應用空間。

　　石墨烯具有優異的導電、導熱和力學性能，可作為制備高強導電復合材料的理想納米填料，同時分散在溶液中的石墨烯也可與聚合物單體相混合進而經聚合形成復合材料體系，此外石墨烯的加入可賦予復合材料不同的功能性，不但表現出優異的力學和電學性能，且具有優良的加工性能，為復合材料提供了更廣闊的應用空間。與純的聚合物相比，石墨烯/聚合物復合材料的力學、熱學、電學和阻燃性能均有顯著提高，同時，石墨烯增強的聚合物復合材料的力學和電學性能均較黏土或者其他炭材料增強的聚合物基復合材料的性能優異。雖然CNTs的力學性能與石墨烯相當，但是研究發現，在熱學和電學性能方面石墨烯是更好的納米填料。然而，復合材料的物理化學性質與石墨烯片層在基體中的分散情況以及與基體間的相互作用力密切相關。結構完整的石墨烯是由不含任何不穩定鍵的苯六元環組合而成的二維晶體，化學穩定性高，其表面呈惰性狀態，與其他介質(如溶劑等)相互作用較弱，且石墨烯片與片之間存在較強的范德華力容易產生團聚，使其難溶于水和常用有機溶劑，這極大限制了石墨烯的進一步研究和應用。而氧化石墨烯(GO)表面含有大量的含氧官能團，如羥基、羧基、環氧等，這些官能團使得石墨烯的改性與修飾成為可能[45-46]；因此，石墨烯氧化物是大規模合成石墨烯的起點，也是實現石墨烯功能化的最為有效的途徑之一，可通過將氧化石墨烯作為新型填料來制備功能性納米填料/聚合物復合材料，以改善納米填料/聚合物復合材料的力學、導熱、導電等綜合物理性能。

1、石墨烯

　　1.1、石墨烯的發現

　　石墨烯是碳原子緊密堆積成單層二維蜂窩狀晶格結構的碳質材料，它可看做是構建其他維數碳質材料(如零維富勒烯、一維納米碳管、三維石墨)的基本單元(圖1)。1940年就有理論指出石墨烯是石墨的組成單元，但自由態的二維晶體結構一直被認為其熱力學性能是不穩定的，不能在普通環境中獨立存在。直到2004年，曼徹斯特大學Geim等從石墨上剝下少量石墨烯單片并研究其電學性能，發現其具有特殊的電子特性以及優異的力學、電學、光學、熱學和磁學性能，從而掀起了石墨烯應用研究的熱潮。

圖1 石墨烯的結構：炭材料的基本單元

　　1.2、石墨烯的制備

　　制備石墨烯的方法主要有如下四種：機械剝離法，即利用膠帶粘貼石墨后再轉移到硅片上；化學氣相沉積(CVD)，例如在鎳表面沉積乙烯；外延生長法，例如在惰性晶體碳化硅上外延生長；氧化石墨烯高溫脫氧或化學還原法。采用氣相沉積法制備出的石墨烯具有較完整的晶體結構，為石墨烯電子性能的研究提供了重要的基材，但所制得的石墨烯產量較低，難以規模化生產；化學法可大量制備石墨烯單片，但起始原料常常有缺陷，以氧化石墨烯為原料制備的石墨烯單片存在不同程度的缺陷。此外，由于石墨烯單片之間存在較強的范德華力，很容易相互吸引而發生團聚，因而如何規模化制備穩定剝離的石墨烯基片對石墨烯材料的研究有著重要的意義。考慮到石墨烯的制備成本和可操作性，采用氧化石墨烯為起始材料經過還原制備石墨烯是目前較普遍的制備方法。

　　1.3、石墨烯的表面改性

　　石墨烯片層間具有強烈的π-π相互作用，表面很不活潑，這樣的性質同樣使其不能很好地與其他材料進行復合，限制了石墨烯的廣泛應用，其復合材料也不能充分發揮石墨烯優越的性能。化學法制備的石墨烯是由氧化石墨還原所得，氧化石墨片層結構周邊含有羰基、羧基，中間含有羥基和環氧基等高活性的含氧官能團，可以利用這些官能團對石墨烯進行接枝、包覆等化學處理，可以阻止石墨烯在基體中的團聚，有助于其在基體中的均勻分散。與碳納米管的改性一樣，石墨烯也可以通過共價和非共價鍵修飾，連接在石墨烯表面的官能團可以是小分子，也可以是聚合物鏈。目前，文獻報道的石墨烯官能化主要有氨基化、酯化、異氰酸酯化以及聚合物包裹等，也有采用離子液體對石墨烯進行電化學改性的研究報道。

3、結論與展望

　　石墨烯是碳原子緊密堆積成單層二維蜂窩狀晶格結構的碳質材料，它可看做是構建其他維數碳質材料(如零維富勒烯、一維納米碳管、三維石墨)的基本單元。目前，無論是在理論還是實驗研究方面，石墨烯均已展示出重大的科學意義和應用價值，且已在生物、電極材料、傳感器等方面展現出獨特的應用優勢。隨著對石墨烯研究的不斷深入，其內在的一些特殊性能如熒光性能、模板性能等也相繼被發現。由于石墨烯具有較大的比表面積、徑厚比、熱導率和電導率，與傳統填料相比，石墨烯增強的復合材料具有更加優異的物理性能。氧化石墨烯巨大的比表面積和表面豐富的官能團賦予其優異的復合性能，在經過改性和還原后，在聚合物基體中形成納米級分散，從而使石墨烯在改變聚合物基體的力學、流變學行為、阻隔性能和熱穩定性等方面具有更大的潛力。目前，國外已有石墨烯/聚合物復合材料的相關專利報道，應用領域涵蓋了能源行業的燃料電池用儲氫材料，合成化學工業的微孔催化劑載體，導電塑料，導電涂料以及建筑行業的防火阻燃材料等方面。可見，石墨烯的發現為制備輕質、低價和高性能及多功能的納米填料/高分子復合材料提供了新的途徑和機遇。