微波法輔助Fenton氧化法處理難降解廢水的研究
洗煤、熒光印染生產、石油廢水由于含稠環、氮、氧、硫等有機化合物,給環境造成了極大的威脅。本文通過對廢水化學需氧量(COD)Mn的測定,分析了廢水難以處理的原因。針對廢水的特點,確定了微波輔助下,Fenton氧化法處理方案。研究了H2O2、硫酸亞鐵用量,不同輻射時間、pH值對廢水處理效果的影響及作用機理。通過正交實驗確定了最佳條件,廢水COD從3117降至784mg/L,達到了一個較好的結果。
洗煤、熒光印染生產、石油廢水、垃圾滲濾液由于含酚、稠環芳烴、吡咯、呋喃、咪唑、萘、含氮、氧、硫的雜環化合物、氰、油、氨氮及硫化物等有毒、有害物質,CODcr值和色度都很高。目前處理的方法有物理法、化學法、物理化學法、生物法等。存在著工藝流程長,處理進程緩慢,污水處理設施龐大,占地面積大,總投資巨大,處理后的水質并不很穩定,對難降解的可溶性有機物以及磷、氮等營養物質處理不徹底,此外,處理過程中還會造成二次污染,處理過的廢水CODcr值仍較高。微波輔助催化氧化處理有機廢水新技術作為一種新型的水處理方法,能夠大大加速污染物的降解,短時高效,尤其對難處理的有機污染物處理效果更佳,具有氧化快速,礦化度高,不引入新的二次污染物,簡化操作程序,能使處理廢水工程小型話和分散化等優點,是其他處理技術不可比擬的,尤其適用目前企業處理廢水要求。本文通過微波與Fenton氧化法結合處理高濃度難降解有機廢水,取得了較好結果。
1、實驗儀器與材料
儀器:微波爐MM721廣東美的微波爐制造有限公司。
實驗試劑:硫酸亞鐵,天津市東麗區天大化學試劑廠;氫氧化鈉,天津市天大化工試劑廠;重鉻酸鉀,天津市化學試劑一廠;其他試劑。所有試劑均為分析純。
氧化實驗廢水:某工廠生產廢水,CODcr值大于3000。
2、實驗方法
由于廢水COD值大于3000,本實驗首先嘗試用氧化性強的高錳酸鉀氧化處理,在保證酸度、高錳酸鉀用量、加熱煮沸時間等其它變量相同。共做一系列稀釋倍數梯度實驗。在微波輔助下,采用Fenton氧化法處理。實驗方法為20mL實驗廢水,回流條件下,加入不同量硫酸亞鐵、H2O2,調節溶液pH 值,反應不同時間,加熱完后滴加一滴MnSO4,用電熱套加熱4min去除剩余的H2O2,冷卻后,按照GB11914-89《COD測定重鉻酸鹽法》中的方法測定CODcr值含量。
3、結果與討論
3.1、高錳酸鉀氧化法處理廢水
取同等量廢水,加入0.02104mol/L高錳酸鉀10ml,1∶3硫酸5ml,回流30min。經計算和GB11914-89對照,稀釋倍數為30倍時實驗數據比較接近真實COD值。但從圖1可以看出,稀釋倍數大時,溶液酸度可能不夠而使高錳酸鉀產生了少量MnO2沉淀,消耗量比實際較大。稀釋倍數小時,高錳酸鉀濃度較大,氧化能力較大,不應該消耗量大。最可能原因是該廢水難于被高錳酸鉀氧化降解,高錳酸鉀濃度較大,產生分解消耗,從而使消耗量增加。從該實驗結果可以發現,該廢水用常規方法難以降解。這也和作者從工廠了解到的實際情況吻合。
圖1 不同稀釋倍數對廢水處理影響
3.2、微波輔助下Fenton氧化法處理探討
3.2.1、不同pH 值下廢水處理效果
取20 ml廢水,調節溶液pH 值,400 mg/LFeSO43ml,10%過氧化氫0.3ml微波中火加熱時間15min,加熱完后滴加一滴MnSO4,用電熱套加熱4min去除剩余的過氧化氫,用重鉻酸鉀法測COD。
從圖2可以,當pH 值低時,溶液中氫離子濃度高,三價鐵離子不能順利地被還原為二價鐵離子,催化反應不能順利進行。當pH 值升高時,會抑制羥基自由基生成,同時溶液中二價鐵離子以氫氧化物形式沉淀而失去催化能力。pH 值影響與其它Fenton氧化法結果一致,說明微波不影響Fenton催化基本作用。
圖2 不同pH值下廢水COD去除率
3.2.2、微波加熱時間對廢水處理效果的影響
取20ml廢水,調節溶液pH 值3,400mg/LFeSO43ml,10%過氧化氫0.3ml微波中火,微波反應時間5~15min。
微波加熱也會誘導過氧化氫生成羥基自由基,并且會加快Fenton氧化法催化進程,對該難降解廢水有較好處理效果。從圖3可以看出,在較短時間內,反應較快達到平衡。
圖3 不同微波加熱時間下廢水COD去除率
3.2.3、H2O2
的用量對廢水處理效果的影響取20ml廢水,溶液pH 值3,400mg/LFeSO43ml,微波中火,微波反應時間13min。加入10%過氧化氫。
隨著過氧化氫量的增多,產生的羥基自由基增多,COD去除率增大,但0.4ml后過氧化氫自身會消耗羥基自由基,故COD去除率隨之減小,所以最佳H2O2的用量為0.4ml。
3.3、正交試驗及其結果
每次試驗取20ml酸沉廢水,加入相應物質的量,微波中火加熱15min,表1為微波條件下氧化法處理廢水正實驗結果。
圖4 不同H2O2的用量廢水COD去除率
表1 微波條件下Fenton氧化法處理廢水正交實驗表
從表中COD去除率數據可得知組合A1B3C2去除率最高,可達到較好去除效果。通過其R 值比較可得:A>C>B,即影響該實驗的主要因素為硫酸亞鐵的用量,其次是過氧化氫的用量,最后是pH 值。
4、結論
該項目先采用高錳酸鉀測COD的方法來驗證廢水中高濃度有機廢水的難降解性,微波與fenton試劑氧化法很好的結合起來,在短時間內,達到較好降解高濃度難降解有機廢水COD的目的,COD可從3117mg/L降至784mg/L。