銅鉛銀合金真空蒸餾回收銀的研究
從銅陽(yáng)極泥及有色金屬電解工序中產(chǎn)生的大量Pb-Ag-Cu 合金中富集銀具有重要意義。本文采用真空蒸餾的方法對(duì)Pb-Ag-Cu 合金中富集銀和去除鉛的可行性進(jìn)行分析,同時(shí)考察蒸餾溫度和蒸餾時(shí)間對(duì)實(shí)驗(yàn)效果的影響。結(jié)果表明,高銀成分的合金在蒸餾溫度為1173 K,蒸餾時(shí)間為60 min 的最佳工藝條件下,銀的直收率可以達(dá)到98%以上,鉛的去除率在99%以上,對(duì)于低銀成分的合金,最佳蒸餾溫度和蒸餾時(shí)間分別是1223 K 和60 min,此時(shí),銀的直收率在92% ~ 94% 左右,鉛的去除率在99%以上。
電解精煉產(chǎn)生的銅陽(yáng)極泥通常富含金、銀、銅、鉛等有價(jià)金屬。隨著我國(guó)資源的日益匱乏,稀有金屬價(jià)格的不斷上漲,從銅陽(yáng)極泥中回收金、銀等貴金屬及綜合利用其他有價(jià)金屬具有重要的意義。
目前,銅陽(yáng)極泥的傳統(tǒng)處理工藝主要包括火法熔煉-電解精煉法和低溫氧化焙燒-濕法處理。火法熔煉工藝具有對(duì)原料適應(yīng)性強(qiáng),處理量大等特點(diǎn),處理流程一般為:火法還原熔煉得到貴鉛,貴鉛再經(jīng)氧化精煉,產(chǎn)出金銀合金板進(jìn)行電解;而采用濕法工藝回收銀主要包括兩步,即浸出和還原,該工藝具有適應(yīng)性強(qiáng),設(shè)備簡(jiǎn)單,操作條件好等特點(diǎn)。針對(duì)國(guó)內(nèi)某廠生產(chǎn)的一種鉛、銀、銅占主要成分的陽(yáng)極泥,采用傳統(tǒng)工藝處理時(shí)存在能耗高,環(huán)境污染嚴(yán)重,銀的直收率低,生產(chǎn)周期長(zhǎng),大量積壓資金等問(wèn)題。因此研發(fā)一種銅陽(yáng)極泥處理新工藝對(duì)提高生產(chǎn)效益、實(shí)現(xiàn)資源高效利用具有重要意義。
真空冶金作為冶金領(lǐng)域的新技術(shù),與傳統(tǒng)冶金方法相比具有金屬直收率高、資源和能源消耗少、無(wú)廢水廢氣產(chǎn)生、工藝流程簡(jiǎn)單等優(yōu)勢(shì),廣泛應(yīng)用于合金分離、二次資源回收、廢棄物熱解等領(lǐng)域。陳金杰,蔣文龍等利用真空蒸餾技術(shù)成功分離銅鉛合金;楊先凱等采用真空蒸餾的方法處理銅砷銻合金,成功回收銅銀金屬;李亮等對(duì)含鉛銀多元合金真空蒸餾的元素?fù)]發(fā)行為進(jìn)行研究,成功富集銀。因此,本研究針對(duì)物料的特點(diǎn),結(jié)合前人的研究結(jié)果,提出以“真空蒸餾-電解法”為核心技術(shù)的銅陽(yáng)極泥處理新工藝,采用真空蒸餾的方法高效富集銀,得到的高銀物料經(jīng)電解精煉,最終實(shí)現(xiàn)有價(jià)金屬的高效回收。然而有關(guān)Pb-Ag-Cu 合金真空蒸餾富集銀的研究尚未見(jiàn)報(bào)道,因此,本文旨在通過(guò)對(duì)Pb-Ag-Cu 合金真空蒸餾過(guò)程中各元素?fù)]發(fā)行為的研究,探索出蒸餾溫度、蒸餾時(shí)間對(duì)銀富集效果的影響。最終獲得高銀和低銀兩種成分不同的Pb-Ag-Cu 合金真空蒸餾富集銀的最佳工藝條件。
1、理論基礎(chǔ)
真空蒸餾分離提純金屬是利用液態(tài)合金中各組元飽和蒸氣壓的不同,在低于大氣壓的條件下進(jìn)行金屬分離和富集的一種方法。純物質(zhì)的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系見(jiàn)式(1)
式中,A,B,C,D 為蒸發(fā)常數(shù),可通過(guò)文獻(xiàn)查得。經(jīng)計(jì)算,不同溫度下鉛、銀和銅的飽和蒸氣壓見(jiàn)圖1。
圖1 不同溫度下純鉛,純銀和純銅的飽和蒸氣壓
從圖1 可以看出,相同溫度下,鉛、銀、銅的飽和蒸氣壓相差較大,當(dāng)真空度為6 Pa( 橫線處) ,溫度在1023 ~ 1373 K 范圍時(shí),鉛的飽和蒸氣壓已經(jīng)超過(guò)6 Pa,而銀和銅的飽和蒸氣壓低于6 Pa,因此,鉛會(huì)優(yōu)先揮發(fā),銀和銅則殘留在液相中;當(dāng)溫度高于1373 K 時(shí),銀開(kāi)始逐漸揮發(fā),銅則全部殘留在液相中。根據(jù)蒸氣壓理論,為了達(dá)到除鉛、富集銀的目的,當(dāng)真空度控制在6 Pa 時(shí),實(shí)驗(yàn)溫度應(yīng)該控制在1023 ~ 1373 K 之間。
2、結(jié)論
(1) 利用飽和蒸氣壓判據(jù),對(duì)鉛銀銅合金真空蒸餾進(jìn)行了熱力學(xué)分析,結(jié)果表明:采用真空蒸餾的方法處理Pb-Ag-Cu 合金是可行的,且鉛在氣相中提純、銀在液相中富集。
(2) 對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析得到處理高銀成分的Pb-Ag-Cu 合金的最佳工藝條件:蒸餾溫度為1173 K,蒸餾時(shí)間為60 min。鉛的去除率在99% 以上,銀的直收率在98%以上。
(3) 處理低銀成分的Pb-Ag-Cu 合金最佳工藝條件:蒸餾溫度為1223 K,蒸餾時(shí)間為60 min。此時(shí)鉛的去除率在99% 以上,銀的直收率在92% ~94%左右。
(4) 理論分析及實(shí)驗(yàn)研究表明,真空蒸餾法能夠很好除去鉛銀銅合金中的鉛,并富集銀,該方法具有設(shè)備簡(jiǎn)單、投資小、生產(chǎn)成本低、生產(chǎn)過(guò)程環(huán)境友好等特點(diǎn)。